ИСТИНА

В ходе предлагаемого проекта предполагается на примере сложных селенит галогенидов и теллурит галогенидов s-металлов/d-металлов и висмута/d-металлов проследить общие закономерности влияния ионов d-металлов с различной степенью проявления эффекта Янна-Теллера на характер структуры указанных соединений, выявить основные особенности формирования ацентричных структур со сложным анионным и катионным составом. Полученные закономерности позволят проводить направленный синтез фаз в указанных семействах с ацентричной структурой как потенциальных пьезоэлектриков и нелинейно-оптических мате

Проект посвящен установлению корреляций между составом и характером структуры в классе селенит/теллурит-галогенидов. На примере сложных селенит галогенидов и теллурит галогенидов s-металлов/d-металлов предполагается проследить общие закономерности влияния ионов d-металлов с различной степенью проявления эффекта Яна-Теллера на характер структуры указанных соединений. В соответствии с основной задачей проекта проведен поиск и структурное исследование ЩЗМ/медь селенит хлоридов, ЩЗМ теллурит галогенидов, Pb/Cu селенит хлоридов, Pb селенит хлоридов и селенит хлоридов железа. 1) Обнаружены и полностью структурно охарактеризованы на основе порошковых и монокристальных рентгенодифракционных данных два селенит-хлорида меди-стронция Sr2Cu(SeO3)2Cl2 и SrCu2(SeO3)2Cl2. Методом генерации второй гармоники лазерного излучения (ГВГ) подтверждена ацентричность структуры соединения состава SrCu2(SeO3)2Cl2. Показано, что интенсивность сигнала второй гармоники, генерируемого этим соединением составляет 1,2 относительных. единиц по кварцевому эталону. 2) Проведен поиск селенит-хлоридов кальция-меди(II). Обнаружена новая фаза CaCu2(SeO3)2Cl2, для которой была определена кристаллическая структура и изучены магнитные свойства. Это соединение кристаллизуется в новом структурном типе. Магнитное поведение CaCu2(SeO3)2Cl2 хорошо описывается моделью Гайзенберговской цепочки ионов со спином 1/2. 3) Определены структуры селенит галогенидов свинца Pb3(SeO3)2X2 X = Br, I. 4) Определены и уточнены структуры теллурит-галогенидов Sr3Te2O6X2 (X = Cl, Br), Ba3Te2O6Cl2 и Ba3Te2O6Br1.64Cl0.36. 5) Проведен поиск селенит хлоридов железа (III). Полученные данные указывают на существование селенит хлорида железа с составом близким к FeSe2O5Cl. Полученные результаты показывают, что предложенный подход частично оправдался. Действительно, фаза SrCu2(SeO3)2Cl2 обладает ацентричной структурой и генерирует сигнал второй гармоники лазерного излучения. Однако, по-видимому, задача носит более сложный характер, так как полученные нами фазы с ионами Pb2+, например, PbSr2(SeO3)2Cl2, Pb3(SeO3)2X2 X = Br, I, и фазы Ca3(SeO3)2Cl2, CaCu2(SeO3)2Cl2, M3Te2O6Cl2 M = Sr, Ba кристаллизуются в центросимметричных пространственных группах. Одним из важных результатов проекта является тот факт, что нами был получен селенит-иодид свинца Pb3(SeO3)2I2. Возможность введения в структуры изучаемых фаз высокополяризуемого иона I- должна способствовать образованию ацентричных структур.