|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Реакционная способность катион-радикалов бифункциональных органических соединений в электронно-возбужденном состоянии: механизмы, эффективность, селективность, матричные эффектыНИР
- Руководитель НИР: Мельников М.Я.
- Участники НИР: Пергушов В.И., Сорокин И.Д.
- Подразделение: Кафедра химической кинетики
- Срок исполнения: 9 марта 2010 г. - 20 декабря 2012 г.
- Номер договора (контракта, соглашения): 10-03-00197
- Номер ЦИТИС: 01201059322
- Тип: Фундаментальная
- Приоритетное направление научных исследований: другое
-
Рубрики ГРНТИ:
- 31.15.29 Фотохимия. Лазерохимия
-
Ключевые слова:
эффективность, механизмы, катион-радикалы, матричная стабилизация, матричные эффекты, селективность
-
Описание:
Исследование реакционной способности катион-радикалов бифункциональных органических соединений в электронно-возбужденном состоянии: механизмы, эффективность, селективность, матричные эффекты
-
Основные результаты:
Впервые показано, что наблюдаемые в КР метил- и 2,3-диметилоксиранов обратимые фотохимические превращения связаны с переходоми между цис-транс-изомерами открытой и циклической формой КР. Впервые надежно показана возможность стабилизации КР метилоксиранов в циклической форме (ранее это считалось невозможныи). Обнаружен неизвестный механизм стабилизации КР гем-ДМО, отличающийся от общепринятого для КР оксиранов и реализующийся не через разрыв С-С связи, а через разрыв С-О связи. Впервые показано, что замена гетероатома в ряду КР четырехчленных гетероциклов (триметиленоксид (I), триметиленсульфид (II), азетидин (III)) кардинальным образом влияет на направление и эффективность их фотоиндцированных реакций: диссоциация С-О связи для I, диссоциация С-С связи для II и предположительно образование парамагнитного комплекса из продуктов распада для III. Впервые показано, что КР бифункциональных органических соединений, представляющих собой шестичленные циклы, содержащих различные гетероатомы (О, S, N) в 1,4-положении (тиоксан, тиоморфолин, пиперазин, морфолин), стабилизированные в фреоновых матрицах, отличаются высокой фотостабильностью и с низкой квантовой эффективностью вступают только в реакции передачи заряда. Для КР 1,4-дитиана обнаружена фотохимическая изомеризация, связанная с изменением их конформационного состояния (переход "ванна"-"кресло" под действием света и обратная термическая реакция при 77 К). Для этих процессов в замороженных фреонах обнаружен сильное матричное влияние на эффективность процесса, природа которого пока остается неясной.
- Добавил в систему: Мельников Михаил Яковлевич
Источник финансирования НИР
| грант РФФИ |
Этапы НИР
| # | Сроки | Название |
| 1 | 9 марта 2010 г.-20 декабря 2012 г. | Реакционная способность катион-радикалов бифункциональных органических соединений в электронно-возбужденном состоянии: механизмы, эффективность, селективность, матричные эффекты |
| Результаты этапа: Впервые показано, что наблюдаемые в КР метил- и 2,3-диметилоксиранов обратимые фотохимические превращения связаны с переходоми между цис-транс-изомерами открытой и циклической формой КР. Впервые надежно показана возможность стабилизации КР метилоксиранов в циклической форме (ранее это считалось невозможныи). Обнаружен неизвестный механизм стабилизации КР гем-ДМО, отличающийся от общепринятого для КР оксиранов и реализующийся не через разрыв С-С связи, а через разрыв С-О связи. Впервые показано, что замена гетероатома в ряду КР четырехчленных гетероциклов (триметиленоксид (I), триметиленсульфид (II), азетидин (III)) кардинальным образом влияет на направление и эффективность их фотоиндцированных реакций: диссоциация С-О связи для I, диссоциация С-С связи для II и предположительно образование парамагнитного комплекса из продуктов распада для III. Впервые показано, что КР бифункциональных органических соединений, представляющих собой шестичленные циклы, содержащих различные гетероатомы (О, S, N) в 1,4-положении (тиоксан, тиоморфолин, пиперазин, морфолин), стабилизированные в фреоновых матрицах, отличаются высокой фотостабильностью и с низкой квантовой эффективностью вступают только в реакции передачи заряда. Для КР 1,4-дитиана обнаружена фотохимическая изомеризация, связанная с изменением их конформационного состояния (переход "ванна"-"кресло" под действием света и обратная термическая реакция при 77 К). Для этих процессов в замороженных фреонах обнаружен сильное матричное влияние на эффективность процесса, природа которого пока остается неясной. | ||
Прикрепленные к НИР результаты
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".