| Результаты этапа: 1. По материалам научных периодических изданий и патентов подготовлен литературный обзор по способам приготовления каталитических систем для процессов олигомеризации альфаолефинов C6, C8, C10 и соолигомеризации с этиленом. Показано, что подавляющая часть источников описывает применение кислотных катализаторов, систем Циглера-Натта и, в меньшей степени, металлоценов. Описанные системы характеризуются высокой себестоимостью и низкой эффективностью. Использованию каталитических систем с участием координационных соединений переходных металлов (постметаллоценовых катализаторов) посвящены лишь единичные работы. Все сказанное определяет актуальность дальнейшего систематического поиска новых эффективных каталитических систем олигомеризации высших альфаолефинов и их сопролимеризации с этиленом или пропиленом.
2. Синтезирован ряд лигандов ОО-, NO- и NNN-типов. На их основе получены координационные соединения титана 4+, ванадия 5+, хрома 3+ и никеля 2+. Строение всех синтезированных соединений установлено на основании данных элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, масс-спектроскопии, РСА. Разработаны лабораторные методики синтеза катализаторов. Отработаны различные способы формирования каталитических систем с участием вышеупомянутых координационных соединений (активация комплексов, выделенных в индивидуальном состоянии, алюминийорганическими соединениями различной природы; синтез в режиме in situ – без выделения и очистки координационного соединения, различные варианты предактивации). Установлено, что включение в состав каталитической системы соединений лития или магния приводит к увеличению выхода полимерного продукта.
3. Разработана схема лабораторного стенда для синтеза олигомеров альфаолефинов С6, С8 и С10.
4. Для экспериментальной оценки полученных катализаторов использована реакция олигомеризации гексена-1. Эффективность системы оценивали по конверсии альфа-олефина. Наиболее активные системы тестировались в олигомеризации октена-1 и децена-1. Выявлены две перспективные каталитические системы – (4R,5R)-2,2-диметил-α,α,α',α'-тетрафенил-1,3-диоксолан-4,5-диметоксо-диизопропоксотитан Ti(OiPr)2(ТАДДОЛ) и 2,4-ди-трет-бутил-6-гидроксиметилфенол ванадил пропилат.
5. Наработаны и переданы в ООО «РН-ЦИР» образцы перспективных катализаторов в количестве 10 г.
6. Подготовлены материалы для патентной заявки на каталитическую систему для получения олигомеров альфаолефинов C6, C8, C10.
|
