![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Проект посвящен разработке методов получения флуорофоров нового типа на основе пиримидин N-оксидов и направленному синтезу соединений, проявляющих противовирусную и/или противоопухолевую типы активности. Дизайн новых π-сопряженных производных пиримидин N-оксида будет осуществляться за счет использования гем-дигалогенциклопропанов и нитрилов различного строения в реакции гетероциклизации, а также за счет функционализации пиримидинового кольца с использованием реакций ароматического нуклеофильного замещения и конденсации с ароматическими карбонильными соединениями.
The Project is devoted to the elaboration of synthetic approach to the novel type of fluorophores based on pyrimidine N-oxide and to target synthesis of the compounds with antiviral and/or antitumor activities. Design of novel π-conjugated pyrimidine N-oxide derivatives will be performed employing synthetically available gem-dihalogenocyclopropanes and nitriles of various structure in the heterocyclization reaction, as well as functionalization of the positions 4 and 2 of pyrimidine cycle via the reactions of aromatic nucleophilic substitution and condensation with aromatic carbonyl compounds. The developed methods will be used for the target synthesis of a large series of compounds with predicted bioactivities. For the obtained compounds antiviral and antitumor activities as well as photophysical properties (absorption and fluorescence spectra) will be experimentally studied. Entirely new data concerning bioactivities and photophysical properties of previously unknown fluorophores, containing a pyrimidine N-oxide moiety, will be obtained to open a gate to the development of novel effective antiviral and antitumor agents and dyes for fluorescence diagnostics.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 1 января 2018 г.-31 декабря 2018 г. | Дизайн флуорофоров нового типа на основе пиримидин N-оксидов с противовирусной и противоопухолевой активностью |
Результаты этапа: За период 2018 года по разработанным в нашей научной группе методикам был синтезирован ряд 2-метил-4-фтор- и 2-метил-4-хлор-пиримидин N-оксидов. Полученные гетероциклы были изучены в реакциях ароматического нуклеофильного замещения с различными нуклеофилами (N3-, CN-, NO2-, ацетилениды, ароматические амины, фенолы, тиофенолы). Для 2-метилпиримидин N-оксидов с π-донорными заместителями (морфолин, анилин) и π-акцепторными (цианогруппа) заместителями в положении 4 пиримидинового кольца были найдены оптимальные условия конденсации с модельным бензальдегидом, и в найденных оптимальных условиях была синтезирована серия гетероциклов с различными арилиденовыми фрагментами. Для полученных π-сопряженных структур были измерены спектры поглощения и флуоресценции. Для ряда структур был проведен первичный скрининг противовирусной (вирус клещевого энцефалита) и противоопухолевой активности. | ||
2 | 1 января 2019 г.-31 декабря 2019 г. | Дизайн флуорофоров нового типа на основе пиримидин N-оксидов с противовирусной и противоопухолевой активностью |
Результаты этапа: В рамках выполнения Проекта этапа 2019 года был сделано следующее: 1) Было изучено новое альтернативное направление конденсации пиримидин N-оксидов с участием метиленовой группы тетрагидрохиназолинового фрагмента и карбонильных соединений. Также было изучена конденсация с ароматическими альдегидами гетероциклов, содержащих π-акцепторные (4-цианопиримидин N-оксиды) или π-донорные (4-аминопиримидин N-оксиды) заместители. На большом числе примеров был показан общий характер необычной конденсации, сопровождающейся восстановлением N-оксидного фрагмента. Также были выполнены квантово-химические расчеты для обоснования полученных результатов. 2) С целью получения новых π-сопряженных производных пиримидин N-оксида с потенциальными флуоресцентными свойствами и биологической активностью в реакции конденсации были изучены ароматические альдегиды с с π-донорными кислород содержащими гетероциклами. Для этой цели в реакциях были изучены в реакциях ароматического нуклеофильного замещения 2-метил-4-фторпиримидин N-оксиды с различными O- и S-нуклеофилами. были синтезированы примеры π-сопряженных структур для изучения фотофизических свойств. 3)4-Азидопиримидин N-оксид был изучен в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения с различными арилацетиленами, разработан эффективный метод синтеза 4-триазолипиримидин N-оксидов, получена серия новых π-сопряженных структур. 4) Для синтезированных π-сопряженных гетероциклов ряда пиримидина были изучены фотофизические свойства (спектры поглощения, флуоресценции) и противоопухолевая активность. Найдены соединения, проявляющие цитотоксическую активность в микромолярных концентрациях. | ||
3 | 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. | Дизайн флуорофоров нового типа на основе пиримидин N-оксидов с противовирусной и противоопухолевой активностью |
Результаты этапа: В ходе выполнения этапа 2020 года получены следующие результаты: 1) Учитывая важность N-оксидного фрагмента в молекулах π-сопряженных производных пиримидина для проявления флуоресцентных свойств, была изучена возможность конденсации 4-цианотетрагидрохиназолин N-оксидов с ароматическими альдегидами с участием метиленовой группы тетрагидрохиназолинового фрагмента и сохранением N-оксидной группы. В результате оптимизации условий реакции конденсации было найдено, что понижение температуры реакции на 20 град (до 115 град) приводит к образованию исключительно цианозамещенных π-сопряженных тетрагидрохиназолин N-оксидов. Получена серия новых соединений, для которых были изучены фотофизические свойства. 2) Принимая во внимание полученные на предыдущем этапе данные о фотофизических свойствах π-сопряженных производных 4-О-пиримидин N-оксида, был разработан метод синтеза 4-арилокси- и 4-бензилоксизамещенных 2-арилиденпиримидин N-оксидов. Синтезирована серия соединений, для которых изучены фотофизические свойства. 3) В реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с 4-азидопиримидин N-оксидами были изучены функционализированные замещенные ацетилены. Продемонстрирован общий характер реакции образования 4-триазолилпиримидин N-оксидов, получена серия 4-триазолилпиримидин N-оксидов с различными ароматическими фрагментами и дополнительными функциональными группами, которые можно использовать для целевых модификаций структуры. 4) С учетом полученных ранее результатов был синтезирован ряд 4-аминозамещенных пиримидин N-оксидов для изучения противовирусной активности по отношению к различным штаммам вируса клещевого энцефалита. Найдено, что соединения, активные к штамму Абсеттаров проявляют активность и по отношению к другим штаммах вируса клещевого энцефалита. Выявлены соединения-лидеры, проявляющие активность в низком микромолярном диапазоне концентраций. 5) Для ряда π-сопряженных производных пиримидина были фотофизические свойства (спектры поглощения, флуоресценции), противоопухолевая и противовирусную активность. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".