Разработка подходов к созданию микро- и нанорельефов для регулирования физических свойств полимерной поверхностиНИР

Elaboration of Approaches to the Formation of Micro- and Nanoreliefs for Regulating Physical Properties of Polymer Surfaces

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 31 января 2018 г.-31 декабря 2018 г. Разработка подходов к созданию микро- и нанорельефов на металлизиваронных полимерных пленках и пленках, деформированных по механизму крейзинга
Результаты этапа: В ходе выполнения первого этапа были проведены следующие исследования: 1. изучена возможность использования деформации полимеров по механизму крейзинга как метода создания микро- и нанорельефов (МНР) на поверхности полимерных пленок: - было исследовано влияние условий деформирования и механизма крейзинга на параметры и морфологию МНР на примере аморфных и кристаллических полимеров – ПЭВП, ПП, ПЭТФ, ПТФЭ; - подобраны условия стабилизации полимерных матриц с рельефом, полученным с помощью крейзинга, после удаления среды и релаксации напряжения; - исследованы возможности получения МНР путем последовательной вытяжки ПЭТФ в жидкой физически активной среде в двух перпендикулярных направлениях; - исследовано влияние параметров МНР, полученного для полимеров, деформированных по механизму крейзинга, на смачивание водой и гистерезис краевого угла. 2. получены МНР на предварительно ориентированных полимерных пленках с твердыми нанометровыми покрытиями в условиях их термостимулируемой усадки: - исследовано влияние условий отжига на параметры МНР на примере ориентированных пленок аморфных стеклообразных и кристаллических полимеров (ПП, ПЭТФ) с металлическими покрытиями; - определены параметры МНР на поверхности полимеров после удаления покрытия; - исследовано влияние параметров МНР, полученного в результате отжига предварительно ориентированных пленок с металлическими покрытиями, на смачивание поверхности и гистерезис краевого угла.
2 1 января 2019 г.-31 декабря 2019 г. Разработка подходов к созданию микро- и нанорельефов для регулирования физических свойств полимерной поверхности
Результаты этапа: 1. Получены микро- и нанорельефы (МНР) на неориентированных полимерных пленках с твердыми нанометровыми покрытиями (из алюминия, золота и двуокиси кремния) в условиях их растяжения: - изучено влияние условий деформирования на параметры МНР; - исследовано влияние параметров МНР на смачивание поверхности водой и гистерезис краевого угла; - определены параметры МНР на поверхности полимеров после удаления покрытия. 2. Исследованы возможности деформации полимеров с твердыми нанометровыми покрытиями в жидких физически активных средах по механизму крейзинга как метода создания микро- и нанорельефа: - изучено влияние условий деформирования на параметры МНР; - исследовано влияние параметров МНР на смачивание поверхности водой и гистерезис краевого угла; - определены параметры МНР на поверхности полимеров после удаления покрытия. 3. Исследована смачиваемость полученных рельефов с гидрофобизатором на поверхности.
3 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. Разработка подходов к созданию микро- и нанорельефов для регулирования физических свойств полимерной поверхности
Результаты этапа: Для исследования особенностей и преимуществ крейзинга как метода объемной и поверхностной модификации полимеров были выбраны низко- и высокомолекулярные гидрофобные (эйкозан, генэйкозан) и гидрофильные (полиэтиленоксид, ПЭО) соединения. На заключительном этапе работы проведена оценка изменения гидрофильно-гидрофобного баланса поверхности и исследована структура ПЭО и предельных углеводородов в поверхностном слое и в порах полимера, деформированного по механизму крейзинга. В качестве полимерных подложек и матриц с МНР использовались частично кристаллические ПЭВП и ПП, условия поверхностного структурообразования которых исследованы на начальном этапе работы. Были получены и исследованы бислоевые композиты с эйкозаном, генэйкозаном (ГЭ) и ПЭО м.м. 4, 20, 1000 кДа при кристаллизации из растворов в гептане (предельные углеводороды) и водно-спиртовой смеси (ПЭО) на поверхности пленок ПЭТФ, ПП и ПЭВП с МНР, сформированным путем деформирования полимеров по механизму крейзинга, и нанокомпозиты с исследуемыми веществами, введенными из растворов в нанопоры деформированных полимеров. Установлено, что кристаллизация ПЭО и предельных углеводородов в виде слоев толщиной 80-100 мкм в бислоевых композитах нивелирует рельеф на поверхности полимеров и происходит аналогично кристаллизации этих веществ в объеме, то есть не сопровождается понижением температур фазовых переходов, изменением степени кристалличности или молекулярной ориентацией по сравнению с этими же веществами, закристаллизованными в блоке. На примере композитов с ГЭ, введенным в нанопоры ПЭВП, с помощью метода рентгеноструктурного анализа в больших углах установлено, что рефлексы ГЭ располагаются преимущественно на меридиане, то есть ГЭ кристаллизуется в матрице ПЭВП слоями, ориентированными перпендикулярно оси вытяжки ПЭВП. Исследование методом ДСК показало, что для ГЭ в нанопорах ПЭВП характерно понижение степени кристалличности на 25% и уменьшение температуры плавления на 1 градус по сравнению с ГЭ, закристаллизованным в блоке или на поверхности ПЭВП. Обнаружен эффект пролонгированного выделения введенного ГЭ из объема на поверхность полимерной матрицы. Самопроизвольная низкотемпературная усадка полимеров, деформированных по механизму крейзинга, сопровождается залечиванием пористости. При визуальном наблюдении и с помощью оптической микроскопии установлено, что постепенная усадка полимера (до 30% при времени наблюдения до 2 суток) сопровождается выделением введенного ГЭ из пористой матрицы под действием сжимающих механических сил с последующей кристаллизацией вещества на поверхности полимера в виде кристаллитов, ориентированных перпендикулярно оси растяжения. Исследование структуры ПЭО м.м. 4 кДа в нанокомпозитах с ПП методом ДСК показало, что ПЭО кристаллизуется в нанопористой полимерной матрице с понижением температуры плавления и степени кристалличности в зависимости от степени вытяжки ПП, которая определяет размер пор: чем выше степень вытяжки ПП (меньше размер пор), тем в большей степени понижается степень кристалличности ПЭО от 94 (исходный ПЭО) до 18 (100% степень вытяжки ПП), 38 (200% степень вытяжки ПП) и 50 (300% степень вытяжки ПП) и температура плавления ПЭО от 62 (исходный ПЭО) до 55 (100% степень вытяжки ПП), 56 (200, 300% степень вытяжки ПП). Методом ИК-Фурье спектроскопии при исследовании спектров композитов при параллельной и перпендикулярной плоскости поляризации установлено, что макромолекулы ПЭО м.м. 4 кДа ориентируется в порах ПП перпендикулярно оси вытяжки. Исследование смачиваемости водой показало, что изменение гидрофильно-гидрофобного баланса полимеров, модифицированных методом крейзинга, связано с изменением химической природы поверхности полимера при введении более гидрофильных или более гидрофобных соединений по сравнению с исходным полимером. Например, наблюдается увеличение контактного угла (КУ) смачивания от 92 для недеформированного ПЭВП до 120 градусов для композитов ПЭВП с эйкозаном и от 85 для исходного ПЭТФ до 104 для композитов ПЭТФ с эйкозаном. При введении гидрофильной добавки КУ, наоборот, падает до 38 градусов для композита ПЭТФ-ПЭО м.м. 4 кДа, 72 градусов ПП-ПЭО м.м. 200 кДа. На примере композитов ПЭВП-ПЭО установлено, что увеличение молекулярной массы ПЭО приводит к более выраженной гидрофилизации ПЭВП: КУ уменьшается до 64 градусов для ПЭВП-ПЭО м.м. 4 кДа, 52 градусов для ПЭВП-ПЭО м.м. 20кДа и 42 градусов для ПЭВП-ПЭО м.м.1000 кДа. Очевидно, что чем выше содержание ПЭО и/или молекулярная масса ПЭО, тем большое хвостов/петель макромолекул, заключенных в поры, находится на поверхности полимерной матрицы, способствуя ее гидрофилизации. Таким образом, установлено, что деформация полимеров по механизму крейзинга позволяет модифицировать не только объемные свойства материалов в виде формирования фибриллярно-пористой структуры, но и сопровождается изменением их поверхностных свойств. Поверхностная модификация материалов методом крейзинга имеет ряд особенностей и заключается в следующем: - изменение гидрофильно-гидрофобного баланса поверхностного слоя полимеров за счет введения модифицирующих гидрофобных/гидрофильных добавок в процессе крейзинга; - пролонгированное выделение из объема на поверхность полимера введенных низкомолекулярных соединений, обусловленное явлением низкотемпературной усадки, характерной для полимеров, деформированных по механизму крейзинга; - создание микро- и нанорельефа (МНР) на поверхности полимерных пленок в процессе растяжения по механизму крейзинга и последующей низкотемпературной усадки; - изменение структуры вещества, связанное с ограничениями, накладываемыми нанопористой полимерной матрицей на процесс кристаллизации (ориентация молекул и кристаллитов, понижение температур фазовых переходов и аморфизация модифицирующей добавки).

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".

Прикрепленные файлы


Имя Описание Имя файла Размер Добавлен