Аннотация:Твёрдые битуминозные вещества (ТБВ) в пегматитовых телах Хибино-Ловозёрского комплекса являются характерными компонентами поздних гидротермальных парагенезисов, имеют явно эндогенное происхождение и нередко образуют скопления макроскопических размеров [1-8]. Ранее нами была продемонстрирована тесная связь этих веществ с микропористыми Ti-, Nb- и Zr-силикатами, а также с минералами редких элементов (главным образом с Th и REE). Учитывая крайне низкую растворимость всех этих элементов на гидротермальной стадии развития щелочных пегматитов, на основании фактического материала нами была сформулирована следующая концепция генетической связи органических веществ и минералов редких элементов в этих объектах:
1) Цеолитоподобные титано-, ниобо- и цирконосиликаты стимулируют процессы формирования ТБВ. Об этом свидетельствуют как постоянная пространственная связь этих минералов с ТБВ в пегматитах щелочных массивов, так и тот факт, что синтетические аналоги этих минералов широко известны как сорбенты малых молекул и эффективные катализаторы полимеризации, риформинга и селективного окисления органических субстратов [7].
2) Окисленные производные полиядерных аренов, установленные в ТБВ, являются комплексообразователями для Th, REE, Ba, Sr, Ca и способствуют переносу и концентрированию этих элементов при низких температурах [5,7]. Основанием для этой гипотезы послужил тот факт, что макроскопические скопления окисленных битуминозных веществ в пегматитах щелочных массивов обычно сопровождаются ториевой и/или редкоземельной минерализацией [5]: на гидротермальной стадии минералообразования они являются концентраторами тория, а также щелочноземельных и редкоземельных элементов. В свою очередь, минералы тория и редкоземельных элементов, образовавшиеся в агпаитовых пегматитах на гидротермальной стадии, как правило, содержат обильные включения ТБВ (в отличие от ассоциирующих с ними минералов, не содержащих Th и REE).
Новые находки ТБВ в пегматитах Хибинского массива дали дополнительный материал для проверки сформулированной выше концепции. Приведённые ниже данные позволяют на примере одного образца наглядно продемонстрировать тесную связь органических веществ с микропористым минералом лабунцовитом-Mn, а также с минералами редких элементов: силикатом Th и Ti и силикооксидом (или силикокарбонатом) Mn и REE. Этот объект расположен в гидротермальной зоне развития эгирин-полевошпатовой пегматитовой жилы среди хибинитов горы Хибинпахкчорр, подробно описанной ранее [6]. Средняя и восточная части жилы сложены преимущественно минералами гидротермальной стадии: анальцимом, натролитом, катаплеитом и другими. Наиболее выделяются своим разнообразием члены группы лабунцовита: бесцветные кристаллы цепинита-Na и парацепинита-Na, неоднородные по составу (с зонами, резко обогащёнными Ca или Sr), нарастают (иногда эпитаксически) на оранжевые кристаллы более раннего лабунцовита-Mn и леммлейнита-Ba. Обогащённые ТБВ микрогетерогенные образования приурочены в основном к кристаллам лабунцовита, реже – цепинита и катаплеита. Чаще всего они образуют сферолиты чёрного цвета, диаметром до 1 мм, врастающие в кристаллы лабунцовита или нарастающие на их поверхность.
Электронно-зондовый микроанализ, включающий получение изображения исследуемого объекта во вторичных и отражённых электронах и характеристическом рентгеновском излучении отдельных химических элементов, выполнялся на цифровом сканирующем электронном микроскопе CamScan MV2300, оснащённом YAG-детектором вторичных и отражённых электронов и энергодисперсионным рентгеновским микроанализатором с полупроводниковым (Si-Li) детектором Link INCA Energy. Аналитик А.Н. Некрасов (ИЭМ РАН). Подробное описание методики дано в работах [5,7]. Получен химический состав минеральных фаз, находящихся в срастании с ТБВ. Для органических фаз измерялись содержания элементов с атомными номерами > 10. Органическое вещество расположено внутри кристаллов лабунцовита-Mn (анализы 4, 5 в таблице 1, идеализированная формула Na4K4Mn2Ti8(Si4O12)4(OH,O)8·10H2O) или нарастает на их поверхность. Характерной особенностью ТБВ из этой ассоциации, как и из других агпаитовых пегматитов, является присутствие серы. C агрегатами твёрдых битуминозных веществ тесно ассоциируют силикат Ti и Th - идеализированная формула (K,Ba)1.5(Ca,Na)(Th,REE)(Ti,Nb)3(Si,Al)8(O,OH)x·nH2O и силикооксид Mn и REE.
Все подобные образования из гидротермальных парагенезисов в пегматитах Хибинского массива [5,7] представляют собой многофазные (микрогетерогенные) срастания, включающие существенно органические и минеральные фазы. Минеральные фазы, находящиеся в срастаниях с ТБВ, разнообразны по химическому составу. Наиболее характерными компонентами в них являются Si, Mn, REE, Th, щелочные и щелочноземельные элементы. Приведённые выше данные подтверждают сделанный нами ранее вывод о том, что эволюция углеродистых веществ на гидротермальной стадии формирования агпаитовых пегматитов тесно связана с рядом специфических элементов, которые при низких температурах, как правило, отличаются низкой активностью и подвижностью: Th, REE, Ti, Zr, Nb. Однако с появлением органических соединений возникает возможность переноса этих малоподвижных элементов в виде комплексов с гидрофильными лигандами. Приуроченность этих элементов к ТБВ может быть объяснена их тенденцией к формированию прочных комплексных соединений с органическими веществами, образующимися на позднегидротермальной стадии, что способствует переносу, концентрированию и сепарации редких элементов при низких температурах [5-7].
