|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Использование спиновых ловушек для исследования кинетики элементарных актов псевдоживой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепистатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Авторы: Голубев В.Б., Филиппов А.Н., Черникова Е.В., Coote M.L., Lin C.Y., Gryn'ova G.
- Журнал: Высокомолекулярные соединения. Серия C
- Том: 53
- Номер: 7
- Год издания: 2011
- Издательство: ФГУП Издательство «Наука»
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 1180
- Последняя страница: 1193
- Аннотация: Впервые метод спиновой ловушки применен для изучения кинетики и механизма элементарных актов присоединения и фрагментации при псевдоживой радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи. На примере модельной системы спиновая ловушка – агент обратимой передачи цепи показано, что значения констант присоединения (замещения) модельного трет-бутильного радикала к полимерным агентам обратимой передачи цепи (полистиролдитиобензоату, поли(н-бутилакрилат)дитиобензоату и др.) на 1–2 порядка превышают значения констант реакций присоединения с участием низкомолекулярных агентов обратимой передачи цепи (трет-бутилдитиобензоату, бензилдитиобензоату, ди-трет-бутилтритиокарбонату и дибензилтритиокарбонату). Это обстоятельство позволяет существенно расширить синтетические возможности ОПЦ-полимеризации. Определены константы скорости реакции фрагментации ряда интермедиатов и установлена взаимосвязь между их строением и стабильностью. Методами компьютерной химии были рассчитаны константы равновесия для модельной реакции взаимодействия (присоединения и фрагментации) трет-бутильного радикала к исследованным низкомолекулярным агентам обратимой передачи цепи.
- Добавил в систему: Черникова Елена Вячеславовна