|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
ЦИКЛОДОДЕЦЕН В МЕТАТЕЗИСЕ ОЛЕФИНОВ:ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ КРОСС-МЕТАТЕЗИС С ПОЛИНОРБОРНЕНОМстатья Исследовательская статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКДата последнего поиска статьи во внешних источниках: 24 января 2020 г.
- Авторы: Денисова Ю.И., Жигарев В.А., Грингольц М.Л., Шандрюк Г.А., Перегудов А.С., Финкельштейн Е.Ш., Кудрявцев Я.В.
- Журнал: Высокомолекулярные соединения. Серия C
- Том: 61
- Номер: 1
- Год издания: 2019
- Издательство: ФГУП Издательство «Наука»
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 96
- Последняя страница: 109
- Переводные версии: Cyclododecene in Olefin metathesis: Polymerization and Macromolecular Cross-Metathesis with Polynorbornene , Cyclododecene in Olefin metathesis: Polymerization and Macromolecular Cross-Metathesis with Polynorbornene
- DOI: 10.1134/S2308114719010059
- Аннотация: Впервые изучена реакция макромолекулярного кросс-метатезиса полинорборнена и полидодеценамера с использованием Ru-карбенового комплекса Граббса первого поколения. Полидодеценамер с высокими молекулярно-массовыми характеристиками (Mw = 406 × 103, Ð = 2.5) и выходом 96% синтезирован метатезисной полимеризацией циклододецена с раскрытием цикла в присутствии катализатора Граббса второго поколения. Полимер характеризуется температурой плавления 62–83°C, зависящей от содержания транс-двойных связей, и плохой растворимостью в органических растворителях при комнатной температуре. В результате его кросс-метатезиса с полинорборненом при 40°С синтезированы новые статистические мультиблок-сополимеры норборнена и циклододецена с различной степенью блочности. Методами ЯМР, ГПХ и ДСК изучено влияние условий реакции на строение и термические свойства сополимеров. На начальном этапе реакции на хроматограммах ГПХ наряду с высокомолекулярным пиком наблюдается пик низкомолекулярной фракции (M = (1–2) × 103), свидетельствующей об образовании циклоолигомеров. По мере увеличения глубины межцепного обмена доля олигомерной фракции значительно снижается. Методами мониторинга in situ ЯМР 1Н и ex situ ЯМР 13С изучена кинетика кросс-метатезиса полинорборнена с полидодеценамером и полиоктенамером при 40°С. Скорость элементарных реакций в этих смесях различается незначительно за исключением стадии превращения исходных карбенов в полимерные. Карбен [Ru]=полиоктенамер образуется в 3 раза быстрее, чем [Ru]=полидодеценамер. В обоих случаях доля Ru-карбенов, присоединенных к звеньям норборнена, крайне мала на протяжении всего процесса.
- Добавил в систему: Денисова Юлия Игоревна
Прикрепленные файлы
| № | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | Полный текст | Gringolts3.pdf | 859,5 КБ | 12 декабря 2019 [TsikalovaMV] |