Аннотация:Представлены исследования высших состояний окисления ( 4 ) железа и кобальта в твердой фазе или растворе, выполненные с применением мессбауэровской трансмиссионной и эмиссионной спектроскопии. Отмечается исключительная роль метода для идентификации валентных форм элементов в сложных кислородсодержащих композициях. Основным параметром при этом является изомерный сдвиг, монотонно уменьшающийся с ростом валентности. Эта тенденция распространяется на все возможные высшие состояния окисления. Приводятся эксперименты, в результате которых впервые удалось получить спектры ранее неизвестных состояний ионов Fe(V), Fe(VII), Fe(VIII) и Co(VI).