Аннотация:Ранее было установлено, что формирование полимерной цепи в гидролизе диорганодихлорсиланов проходит не поблочно (как при конденсации диорганосиландиолов), а с большой долей позвенной сборки .Установлено, что причиной этого является гетерофазный характер процесса обуславливающий недостаток гидролизующего агента в зоне реакции и, как следствие, сборка (формирование) цепи проходит путем «присоединения» к растущей цепи мономерного интермедиата R2SiClOH. Представляло интерес изучить сборку полимерной цепи в процессе гидролитической поликонденсации (ГПК) органотриалкоксисиланов. Эта задача решалась путем изучения состава продуктов гидролиза органоалкоксисиланов в зависимости от соотношения реагентов и природы растворителя. Главным инструментом анализа и критерием оценки олигомерной цепи в работе являлась зависимость конверсии мономера (Xm) от конверсии функциональных групп (Xf)1. Для оценки состава продуктов и характера сборки цепи использовали методы ГЖХ и ТСХ. На основе данных о составе продуктов ГПК PhSi(OMe)3 получены зависимости конверсии мономера от конверсии функциональных групп. Эти зависимости показали, что сборка олигомерной цепи в области используемых концентраций не зависит от природы растворителя. Показано, что доля позвенной сборки увеличивается в ряду: гомофункциональная конденсация PhSi(OH)3 < ГПК PhSi(OMe)3 < ГПК PhSiCl3. Этот ряд коррелирует с уменьшением взаимной растворимости компонентов в указанных процессах; область расслаивания в PhSi(OMe)3-вода-ацетон меньше, чем в PhSiCl3-вода-ацетон.