Аннотация:Силиконы обладают рядом уникальных качеств: способности увеличивать или уменьшать адгезию, придавать гидрофобность, работать и сохранять свойства при экстремальных и быстроменяющихся температурах или повышенной влажности, им присущи хорошие диэлектрические свойства, химическая инертность, эластичность, долговечность. Это обуславливает их высокий спрос в разных областях.
Основным способом их получения является гидролитическая поликонденсация органохлорсиланов. Гидролиз таких высокореакционноспособных мономеров требует применения большого количества органических растворителей и воды, сопровождается выделением хлористого водорода, приводящего к быстрой коррозии оборудования и цеховых помещений, образованию солянокислых стоков, загрязненных силиконами, твердых солевых отходов. Причем, утилизация хлористого водорода путем десорбции или его химического связывания не решает этой проблемы.
Известно, что замена хлорсодержащего сырья на органоалкоксисиланы позволит существенно снизить экологическую нагрузку, так как в результате гидролиза таких мономеров выделяются спирты, которые могут быть легко утилизированы и возвращены в производство. Однако, это лишь частичное решение проблемы, так как в настоящее время при проведении гидролиза органоалкоксисиланов применяют органические растворители.
Использование растворителя в гидролизе различных мономеров практически неизбежно и обусловлено многими известными причинами. Он предназначен для растворения исходных мономеров, образующихся полимеров, удаления низкомолекулярных продуктов, подавления побочных процессов и так далее. В гидролизе органохлорсиланов растворитель является регулятором соотношения реагентов (мономера и воды) в реакционной зоне. Такое регулирование возможно в условиях кинетического режима процесса. Нами обнаружено, что кинетический режим легко реализуется в случае замены органохлорсиланов на менее реакционноспособные органоалкоксисиланы.
Исследованиями установлено1, что состав продуктов гидролиза органоалкоксисиланов зависит от соотношения вода:алкоксисилан. Способ проведения синтеза: без растворителя или в среде как смешивающихся так и не смешивающихся с водой растворителей (кетонов, нитрилов, простых и сложных эфиров, алканов и ароматических углеводородов) не влияет на состав продуктов. Это однозначно указывает на кинетический режим процесса. Транспорт молекул воды в реакционную зону обеспечивается увеличением ее растворимости в этой зоне за счет образования в ходе гидролиза гидрофильных молекул органогидроксиалкоксисилана, гомогенизации выделившимся спиртом, а также тем, что диффузия воды «не отстает» от реакции. Такая «подпитка» реакционной фазы использована на ООО «НПФ «МИКС» в создании безрастворных технологий производства кремнийорганических лаков и смол разветвленного, крестообразного и спироциклического строения.