|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Новый энантиомерно чистый CN-палладацикл неметаллоценовой планарной хиральноститезисы доклада
- Авторы: Горунова О.Н., Турубанова Е.И., Ливанцов М.В., Лысенко К.А., Антонов Д.Ю., Гришин Ю.К., Кочетков К.А., Дунина В.В.
- Сборник: Тезисы докладов XXV МЕЖДУНАРОДНАЯ ЧУГАЕВСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ПО КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ
- Тезисы
- Год издания: 2011
- Место издания: Суздаль
- Первая страница: 492
- Последняя страница: 492
- Аннотация: Высокая эффективность планарно-хиральных циклопалладированных комплексов (ЦПК) в процессах хирального распознавания широко известна. Однако подавляющее большинство структур этого типа построено на редокс-активных лигандах с металоценовым остовом; примеры их неметаллоценовых аналогов крайне ограничены.[1,2] Настоящая работа посвящена получению первого представителя планарно-хиральных аминатных CN-палладациклов на основе третичного амина с [2.2]парациклофановым (рСр) остовом. Исходный рацемический амин rac-HL (ранее не известный) получен аминометилированием 4-Br-рСр реагентом Эшенмозера. Несмотря на пониженную ароматичность фениленовых колец рСр-остова, применение Pd(OAc)2 в качестве металлирующего агента позволило синтезировать целевой димер rac-1 с приемлемым выходом. орто-Палладированная структура димера 1 подтверждена спектрально на примере его моноядерного фосфинового производного [(eta2-C^N)PdCl(PPh3)] с привлечением техники NOE, COSY, TOCSY и двойного гомо- и гетероядерного резонанса. Оптическое расщепление димера rac-1 с использованием (SС)-пролината для его хиральной дериватизации позволило выделить один индивидуальный (>98% de) диастереомер (Spl,SCSN)-2, протолизом которого получен энантиомерно чистый димер (Spl,Spl)-1. Абсолютная конфигурация оптически активного димера (+)D-1 установлена рентгеноструктурным исследованием (Spl,SCSN)-диастереомера (SС)-пролинатного производного 2. Предполагается оценка потенциала нового планарно-хирального CN-палладацикла в энантиоселективном катализе; его редокс-стабильность открывает возможность применения солей серебра(I) для освобождения координационных вакансий. [1]. C. Bolm, K. Wenz, G. Raabe. J. Organomet. Chem., 2002, 662, 23. [2]. V.V. Dunina, E.I. Turubanova, M.V. Livantsov, K.A. Lyssenko, N.V. Vorontsova, D.Yu. Antonov, Yu.K. Grishin. Tetrahedron: Asymmetry, 2009, 20, 1661.
- Добавил в систему: Дунина Валерия Владимировна