Особенности ионизации, фрагментации и ассоциации (макробициклизации) псевдоклатрохелатных трис-пиразолоксиматов цинка, кобальта, железа и марганца(II) в условиях LDI масс-спектрометрического экспериментастатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 24 марта 2017 г.
Аннотация:Основным путем ионизации комплексов [M(HPzOx)3(BC6H5)]Cl является гетеролитическая диссоциация этих ионных ассоциатов с образованием хлорид-ионов и борсодержащих трис-пиразолоксиматных катионов [M – Cl–]+. Последние являются термодинамически неустойчивыми вследствие разрушения псевдомакробициклической структуры и претерпевают дальнейшую фрагментацию, приводящую к образованию соответствующих частиц и кластерных ионов. Диссоциативный тип ионизации, в результате которой образуются комплексные катионы, свидетельствует о достаточной прочности координационных связей M−N. В спектрах схожих по строению оксимгидразонатных макробициклических комплексов наблюдаются интенсивные
пики, соответствующие клатрохелатным макробициклическим катионам; для их трис-диоксиматных аналогов характерно образование ион-молекулярных ассоциатов с катионами щелочных металлов. LDI масс-спектры изученных борсодержащих трис-пиразолоксиматных комплексов не содержат соответствующие молекулярные ионы и его ассоциаты с катионами щелочных металлов, но наблюдается отщепление псевдосшивающего хлорид-иона как основной путь их фрагментации. Образующиеся немакроциклические трис-пиразолоксиматные частицы неустойчивы и, либо претерпевают фрагментацию с отщеплением одного из трех реберных хелатирующих фрагментов, либо, как триподные трис-пиразольные лиганды, координируются к иону соответствующего металла, образуя необычные биядерные комплексы.