Исследование электрохимического поведения вторичных продуктов захвата OH-радикалов молекулами диметилсульфоксида методами лазерной фотоэмиссии

Курмаз, В.А.; Коткин, А.С.; Симбирцева, Г.В.

Авторы: Курмаз В.А., Коткин А.С., Симбирцева Г.В.
Журнал: Вестник Московского университета. Серия 2: Химия
Том: 54
Номер: 6
Год издания: 2013
Издательство: Издательский дом МГУ
Местоположение издательства: Москва
Первая страница: 321
Последняя страница: 329
DOI: 10.3103/S0027131413060023
Аннотация: Методами лазерной фотоэмиссии исследованы электродные реакции интермедиатов, образовавшихся при захвате OH-радикалов молекулами диметилсульфоксида в водных буферных растворах в интервале pH от кислых до щелочных. Первичный продукт такого захвата - аддукт (CH3)2SO•(OH) - самопроизвольно разлагается за времена <2 ´ 10-5 с, образуя метильный радикал. Полученные результаты сопоставлены с данными для CH3-радикалов, фотоэмиссионно генерированных из метилгалогенидов CH3X (X = Cl; I), обнаружена близость кинетических параметров их одноэлектронного восстановления - констант скоростей, коэффициентов переноса тафелевских зависимостей, и потенциалов полуволн Е1/2 окисления / восстановления время-разрешенных вольтамерограмм интермедиатов. На этом основании сделан вывод об идентичности реагирующих частиц. Показано, что при переходе от слабо щелочных к слабо кислым pH и периодах модуляции светового потока УФ-лазера Tm ≥ 90—300 мс наблюдается увеличение высоты волны восстановления, значительно превышающее одноэлектронный уровень. При этом величины Е1/2 смещаются к более положительным потенциалам. Высказано предположение, что эти явления связаны с медленным образованием ртутьорганических производных - продуктов взаимодействия компонентов системы диметилсульфоксид - OH-радикал с ртутным электродом.
Добавил в систему: Курмаз Владимир Александрович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИСТИНА ЦЭМИ РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИСТИНА ЦЭМИ РАН