|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Сополимеризация L-лактида и ε-капролактона с использованием в качестве инициатора аминобисфенолята алюминия: квантово-химическое исследованиестатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Авторы: Забалов М.В., Манкаев Б.Н., Егоров М.П., Карлов С.С.
- Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
- Том: 72
- Номер: 3
- Год издания: 2023
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 602
- Последняя страница: 616
- Аннотация: Проведено моделирование методом теории функционала плотности (DFT) гомополимеризации и сополимеризации с раскрытием цикла ε-капролактона (CL) и L-лактида (LA) в присутствии комплекса алюминия с аминобисфенолятным лигандом MeN{CH2[(3-But)C6H3(2-О—)]}2Al—OMe (LAl—OMe). Для начальных этапов полимеризации CL и LA, а также для первых стадий роста цепи, приводящих к LAl—LA—LA—OMe, LAl—LA—CL—OMe, LAl—CL—LA—OMe или LAl—CL—CL—OMe, оптимизированы структуры переходных состояний и интермедиатов, установлены величины энергии активации лимитирующих стадий. Найдено принципиальное отличие в реакционной способности CL и LA, связанное с образованием хелатного интермедиата, от стабильности которого зависит распределение звеньев в сополимере. Комплекс LAl—OMe оказался редким примером инициатора, при использовании которого в сополимеризации CL и LA гомополимеризация CL должна протекать быстрее по сравнению с LA, что приводит к преимущественному образованию блок-сополимера PCL-block-PLA.
- Добавил в систему: Манкаев Бадма Николаевич