Аннотация:В рамках метода функционала плотности выполнены расчеты структурных, колебательных и энергетических характеристик изомеров у соединений молекул CO и CO2 с центрированным алюминиевым кластером Al13 и его допированными аналогами Al12М (M = Ti и Ni). У соединений состава Al12МСО наиболее выгодны два “фрагментных” изомера, в которых атомы С и О разъединены и встраиваются в каркас кластера, дополняя его до 14-вершинника. В первом из них оба атома С и О занимают шапочные позиции над смежными треугольными гранями МAl2, у второго имеется пятикоординационный атом углерода С*, расположенный вблизи центра четырехугольной грани МAl3 и связанный длинной пятой связью с центральным атомом алюминия. “Координированные” изомеры, в которых молекула СО координируется как лиганд к вершине, ребру или грани кластера, малостабильны к отрыву СО у Al13СО, близки к фрагментным по энергии у Al12NiСО, а у Al12TiСО они лежат значительно выше фрагментных изомеров, но остаются стабильными к отрыву СО. У соединений состава Al12МСО2 предпочтителен фрагментный изомер с обоими атомами кислорода в шапочных позициях над смежными гранями и с пятикординационным атомом С*. Альтернативный изомер карбонильного оксокомплекса Al12МО(СО) близок к основному в случае М = Ni и лежит на ∼56 ккал/моль выше основного в случае М = Ti. Наименее стабилен изомер со структурой комплекса Al12М(СО2), в котором лиганд СО2 координирован к ребру М–Al. Согласно расчетам, присоединение СО к Al12МО и СО2 к Al12М с образованием соответственно Al12МО(СО) и Al12М(СО2) может осуществляться без ощутимого барьера. Изомеры Al12М(СО2) и Al12МО(СО) разделены барьером, умеренным (∼16 ккал/моль) при М = Ti и небольшим (∼6 ккал/моль) при М = Ni.