|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Гидрирование S6-C60(CF3)12статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКСтатья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
- Авторы: Романова Н.А., Марков В.Ю., Горюнков А.А.
- Журнал: Журнал физической химии
- Том: 97
- Номер: 9
- Год издания: 2023
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 1297
- Последняя страница: 1311
- DOI: 10.1134/S0036024423090200
- Аннотация: Мы сообщаем о первых результатах гидрирования S6-симметричного трифторметилфуллеренаC60(CF3)12 в двух типах реакций: (1) высокотемпературного радикального гидрирования 9,10-дигид-роантраценом и (2) нуклеофильного гидрирования тетраборгидридом натрия в мягких условиях.Высокотемпературное радикальное гидрирование S6-C60(CF3)12 сопровождается частичным отры-вом групп CF3 и приводит к образованию сложной смеси продуктов состава C60(CF3)8–12H18–22, апри гидрировании NaBH4 в мягких условиях масс-спектрометрически зафиксировано селективноеобразование гидрида C60(CF3)12H12. Выполнен кинетический анализ процесса последовательногонуклеофильного гидрирования S6-C60(CF3)12 в предположении наличия линейной корреляциимежду энергией активации и энтальпией однотипных элементарных стадий с использованиемквантово-химического моделирования на уровне теории функционала плотности. Предсказан изо-мерный состав в ряду анионных интермедиатов C60(CF3)12Hи продуктов их протонированияC60(CF3)12H2n, где n = 1–6. Показано, что гидрирование S6-C60(CF3)12 должно приводить к образо-ванию термодинамически и кинетически наиболее устойчивого продукта орто-S6-C60(CF3)12H12, вкотором все атомы водорода расположены в соседних позициях около групп CF3, формируя вместес ними околоэкваториальный пояс из 24 аддендов при сохранении трифениленовых фрагментов надвух противоположных полюсах. Средняя энергия диссоциации связи, BDE(C–H) в орто-S6-C60(CF3)12H12 составляет 298 кДж моль–1, что примерно на 20 кДж моль–1 выше величины BDE(C–H) известных гидридов фуллерена C60H18 и C60H36 (PBE0/def2-SVP).
- Добавил в систему: Романова Наталья Андреевна
Прикрепленные файлы
| № | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
|---|