Аннотация:Химически модифицированные кремнеземы (ХМК), уже несколько десятилетий применяющиеся в качестве сорбентов в хроматографии и в методах концентрирования, наряду с неоспоримыми преимуществами (механическая прочность, узкое распределение частиц по размерам, высокая удельная поверхность за счет высокой пористости структуры и т.д.), имеют и ряд ограничений. В первую очередь – это ограниченный интервал рН гидролитической стабильности ХМК (от 2 до 7-8), а также достаточно сложные методы получения. Оксиды металлов – например, алюминия или циркония - сохраняют преимущества, характерные для ХМК, но при этом обладают более широким рабочим диапазоном рН. В отличие от поверхности кремнезема, поверхность оксидов металлов химически неоднородна, на ней присутствуют активные центры - бренстедовские кислотные и основные, а также льюисовские кислотные, поэтому можно реализовать несколько механизмов закрепления модификаторов. Для того, чтобы органическое вещество могло служить модификатором поверхности оксидов, его структура должна содержать как минимум две функциональные группировки. Одна из них является якорной и обеспечивает закрепление модификатора на поверхности, другая остается свободной и обусловливает свойства полученного сорбционного материала. С этой точки зрения представляется перспективным использовать многофункциональные органические аналитические реагенты для модифицирования поверхности оксидов.
Нами предложен способ модифицирования поверхности оксидов, основанный на сорбции полифункциональных органических аналитических реагентов из водных растворов. Изучено модифицирование поверхности оксидов алюминия (γ-Al2O3, Sуд = 138 м2/г, размер частиц 60-100 мкм, средний диаметр пор 8 нм) и циркония (Sуд = 190 м2/г, размер частиц 10 мкм, средний диаметр пор 9 нм) пирокатехином, пирокатехиновым фиолетовым, тайроном, ксиленоловым оранжевым, Арсеназо III, нитрозо-Р-солью и ализариновым красным С. Сделано предположение о механизме модифицирования поверхности: льюисовские центры оксида циркония участвуют в образовании прочных комплексов с Арсеназо III,.в этом случае образуется ионообменный сорбент. Положительно заряженные бренстедовские кислотные центры оксида алюминия взаимодействуют с ионогенными группами реагента по электростатическому механизму, при этом комплексообразующие группы реагента остаются свободными. Образование новых сорбентов после модифицирования реагентами подтверждено методом спектроскопии диффузного отражения. Показана возможность применения сорбентов: на основе оксида алюминия - для динамического концентрирования ионов переходных металлов из растворов (на примере Fe3+ , Co2+ и Cu2+), а на основе оксида циркония - для хроматографического разделения катионов щелочных металлов и аммония. Порядок элюирования катионов на оксиде циркония, модифицированного Арсеназо III, в целом соответствует стандартному для катионообменных сорбентов: Li+≈Na+<K+<NH4+<Rb+<Cs+ (элюент – 0,5 мМ HCl). Сорбент на основе модифицированного оксида циркония устойчив в кислой среде (до 2 М HCl) и в растворах с высокой ионной силой (до 1 М NaCl).