ЭФФЕКТИВНЫЙ ГАМИЛЬТОНИАН КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛЯ. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПРИЛОЖЕНИЯ ДЛЯ ОПИСАНИЯ МАГНИТНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСАХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 11 августа 2015 г.
Аннотация:Приведен обзор фундаментальных основ метода эффективного гамильтониана кристаллического поля (ЭГКП), изначально предназначенного для расчетов возбуждений внутри d-оболочек координационных соединений металлов первого переходного ряда. Формализм эффективного оператора применен для вывода эффективного оператора дипольного момента в подпространстве электронных состояний d-оболочки, что позволяет вычислять силы осцилляторов d–d-переходов, которые иначе остаются полностью запрещенными в рамках ограниченного пространства состояний, используемого в ЭГКП. Методология ЭГКП также распространена на расчет магнитных взаимодействий эффективных спинов в нескольких открытых d-оболочках полиядерных координационных соединений. Точность метода ЭГКП, составляющая 1000 см–1 (необходимая для описания энергий возбуждения отдельных d-оболочек), улучшена примерно до ∼100 см–1, т.е. соответствует требуемой для описания энергии реориентации эффективных спинов. Это сделано в рамках новой концепции полуэмпиризма: совместного использования групповых функций МакВини и левдиновского разбиения. Данный подход реализован и протестирован на примере ряда биядерных комплексов [{(NH3)5M}2O]4+ трехвалентных катионов, для которых характерен суперобмен через мостиковые атомы кислорода. Показанно, что результаты расчетов находятся в разумном согласии с экспериментом: порядки величины и тенденции изменения обменных констант в зависимости от природы металла воспроизводятся.