Аннотация:Глубокие эвтектические растворители (ГЭР) являются альтернативой традиционным органическим растворителям и ионным жидкостям благодаря таким преимуществам, как отсутствие токсичности, невоспламеняемость, биоразлагаемость, низкая летучесть, термическая стабильность, простота получения и др. Весьма перспективным является применение ГЭР для проведения биохимических реакций между соединениями с плохой растворимостью в водных растворах. Целью настоящей работы является биокаталитическая полимеризация флавоноидов дигидрокверцетина (ДГК) и (+)-катехина (КХ), полимеризация/сополимеризация анилина и 3-аминобензойной кислоты в ГЭР-буферной смеси на основе бетаина и глицерина, а также характеризация полученных продуктов. В качестве катализатора использовали лакказу из культуральной жидкости базидиального гриба Trametes hirsuta, окислителем служил атмосферный кислород. Изучено влияние ряда ГЭР на основе бетаина на каталитическую активность и стабильность лакказы, показано, что наиболее оптимальным составом является буферная смесь, содержащая 60 об. % ГЭР бетаин/глицерин и 40 об. % буфера. Ферментативную полимеризацию дигидрокверцетина (ДГК) в ГЭР-буферной смеси проводили с помощью редокс-медиатора лакказы TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl), что позволило увеличить выход олигомеров ДГК до 58+7%. Среднечисленная молекулярная масса полученного продукта (Mn) составила 1800 г/моль, а индекс полидисперсности (PDI) - 1,09. Методами ЯМР спектроскопии показано, что полученные олигоДГК имеют линейную структуру со средней длиной цепи в шесть мономерных звеньев.Для синтеза олигомеров катехина (олигоКХ) в ГЭР-буферной смеси были подобраны условия, при которых образуются 2 продукта, растворимые в органических растворителях. Mn полученных олигоКХ - 10620 и 2540 г/моль, а PDI - 1.1 и 1.09, соответственно. Выход продуктов состаил 32%. Исследованы физико-химические свойства полученных олигомеров методами УФ-видимой, FTIR, H1 и C13 ЯМР спектроскопии. Полученные олигоКХ в 100 раз более эффективно ингибировали активность α-глюкозидазы (IC50 ~ 8 мкг/мл) по сравнению с мономером КХ (IC50~980 мкг/мл). Сделан вывод, что олигомеры катехина, синтезированные в данных условиях, могут быть перспективной субстанцией для лечения сахарного диабета 2-го типа.Проведена лакказа-катализируемая матричная полимеризация/сополимеризация анилина и 3-аминобензойной кислоты (3AБК) в ГЭР-буферной смеси. В качестве матрицы использовали полистиролсульфонат (ПСС) натрия. Были получены интерполиэлектролитные комплексы гомополимеров полианилина (ПАНИ) и поли(3-аминобензойной кислоты (П-3АБК), а также сополимера поли(анилин-со-3-аминобензойной кислоты) П(АНИ-со-3АБК). Физико-химические характеристики полимерных комплексов были изучены с помощью УФ-видимой, FTIR спектроскопии, циклической вольтамперометрии, атомно-силовой микроскопии. Установлено, что сополимер проявляет антимикробную активность против E. coli и S. aureus, превышающую антимикробную активность гомополимеров более, чем в 6 раз. Важно, что ингибирующая способность сополимера, полученного в ГЭР-буферной среде, в несколько раз выше ингибирующей способности сополимера, синтезированного традиционным химическим способом в растворе соляной кислоты с использованием персульфата аммония в качестве окислителя в отсутствие матрицы.Сделан вывод, что ГЭР-содержащие буферные смеси являются перспективными средами для проведения биокаталитического синтеза полимеров, а полученные продукты с улучшенными свойствами могут быть успешно использованы для медицинских целей.
