Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 11 сентября 2018 г.
Аннотация:Рассмотрена возможность использования дифильного фотоактивного производного аминоантрахинона С18 в смешанных мицеллах с неионогенным поверхностно-активным веществом Тритоном X100 в качестве как локального сольватохромного зонда, информирующего о его местоположении в мицелле, так и компонента аналитического супрамолекулярного устройства. Впервые изучен сольватохромизм производного 1,8-антрахинона (С18). В рамках подходов Липперта–Матага, Кавски и Райхардта оценены дипольные моменты молекулы С18, и найдено, что величина Δμ, рассчитанная с помощью первых двух подходов и радиуса Онзагера для С18, равного 5.8 A, существенно больше значения, полученного с использованием модели Райхардта. Кратко обсуждаются возможные причины несоответствий между экспериментальными данными и теоретическими предсказаниями, возникающие при анализе сольватохромных свойств красителей. На примере С18 показано, что для хромофоров, способных к донорно-акцепторным взаимодействиям, использование протонных растворителей более целесообразно, поскольку они обеспечивают реализацию более широкого спектра взаимодействий с зондом, среди которых значительная роль остается за ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. При этом существенный вклад дают поляризационные эффекты, а не разделение зарядов. Для дифильных хромофоров “укутывание” полярных групп углеводородными цепями уменьшает локальную диэлектрическую проницаемость и возможность межмолекулярных донорно-акцепторных (водородных) взаимодействий. Характер микроокружения репортера С18 в мицеллах определен с помощью предложенного в работе “относительного параметра полярности”, позволяющего сравнивать результаты, полученные для различных моделей сольватохромизма. Показано, что микроокружение С18 в мицеллах по своим характеристикам соответствует водно-спиртовым растворам, причем хромофорная часть молекул красителя локализована в полярной области мицеллы, образованной гидратированными оксиэтильными цепями Тритона X100. Обращенные в водную фазу полярные рецепторные группы С18 достраивают гидрофильную оболочку мицеллы, а углеводородные цепи обоих компонентов формируют ее гидрофобное ядро. Благодаря такой структуре прямой мицеллы, а также существенно более высокой интенсивности флуоресценции мицеллярной системы по сравнению с водным раствором С18 возможно аналитическое определение ионов металлов в водных средах.