![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
Разработаны оригинальные методы синтеза новых функционализированных структурных аналогов природных пирофосфатов – полифункциональных метилендифосфорсодержащих кислот и их производных, включающих незамещенную амино-, гидрокси- и карбоксильные группы, а также фрагменты пролина и фрагменты 2,6-ди-трет-бутилфенола. Полученные аминомектилендифосфоновые кислоты, содержащие незамещенную амино группу, представляют интерес как перспективные лиганды, биологически активные вещества с разнообразными свойствами, а также удобные синтоны для получения дифосфорсодержащих пептидов. Синтез целевых продуктов осуществлен на основе легкодоступных исходных веществ с использованием триметилсилиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора, а также новых функционализированных этоксииминов и формамидов, для которых были специально разработаны препаративные методы синтеза. Найдено, что формамиды и этоксиметиленимины легко взаимодействуют с избытком трис(триметилсилил)фосфита в среде хлористого метилена в присутствии катализатора – триметилсилилового эфира трифторметансульфоновой кислоты с образованием функционализированных метилендифосфонатов с высокими выходами (публикации 1,2,3). С целью расширения синтетической базы проекта разработан удобный метод синтеза высокореакционных фосфорсодержащих аминометилендифосфонитов, а также новых типов функционализированных аминометилендифосфонатов и аминометилендифосфинатов – структурных аналогов природных пирофосфатов, на основе легкодоступных формамидов и триметилсилиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора в присутствии эффективного катализатора – триметилсилилового эфира трифторметансульфоновой кислоты. Предложенные методы отличаются мягкими условиями проведения и позволяют получать целевые продукты с высокими выходами. Следует отметить, что в этих превращениях сохраняются функциональные группы целевых продуктов. Строение всех полученных соединений подтверждено разнообразными спектральными методами. Все полученные соединения представляют интерес как перспективные лиганды и биологически активные вещества. Для ряда полученных соединеий проведено исследование хелатирующей и антиоксидантной способности по отношению к оловоорганическим соединениям, а также к некоторым соединениям Ca, Ni, Co, Cu, Zn. Синтезированы комплексы оловоорганических соединений R2SnCl2 с моно-, бис- и трифосфинатными производными 2,6-ди-трет-бутилфенола (ионола) и для некоторых из них проведены рентгеноструктурные исследования, а также исследование электрохимических свойств и антиоксидантной активности ряда метилендифосфорсодержащих соединений и их комплексов с оловоорганическими соединениями (публикация 4). За отчетный период 2015 г. опубликовано 14 научных работ с упоминанием о поддержке РФФИ, материалы которых доложены на 3 международных и 3 всероссийских научных конференциях. Таким образом, выполнены все задачи настоящего проекта и создана обширная научная база для выполнения нового проекта в 2016 году.