![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ЦЭМИ РАН |
||
На этапе 2000 г. коллектив авторов продолжал изучение влияния модифицирования поверхности палладий содержащих катализаторов на направление и кинетические характеристики реакции восстановления хлорпроизводных углеводородов водородом. В качестве субстратов изучены 1,2- дихлорэтан, хлороформ и четыреххлористый углерод. В работе использовали приготовленные авторами катализаторы Pd/ «Сибунит», Pd/TiO2, а также биметаллические катализаторы Pd-Fe, Pd-Cu, Pd-Ni на углеродном носителе. Показано, что превращения изученных субстратов протекает по разным механизмам: хлороформ подвергается последовательному гидродегалогенированию, 1,2-дихлорэтан подвергается гидродегалогенированию, сопровождающемуся димеризацией промежуточных частиц, а в процессе гидродехлорирования тетрахлорметана происходит наращивание углеводородной цепи с образованием линейных и циклических углеводородов вплоть до С5, а также следов бензола и толуола. Показано, что в присутствии палладий-медных и палладий-железных катализаторов гидродехлорирование тетрахлорметана также сопровождается олигомеризацией углеводородных фрагментов. Методами малоуглового рентгеновского рассеяния и магнитным показано, что состояние палладия в биметаллических катализаторах отличается от его состояния в монометаллических катализаторах. Показано также, что железо в биметаллических катализаторах немагнитно и находится в некоторой степени окисления. Методом порометрии показано, что текстурные изменения катализаторов после реакции (удельная поверхность, средний диаметр пор, объем пор и микропор) значительно сильнее выражены в случае низкопроцентных катализаторов (0,5% Pd/TiO2, 0,5%Pd/C) по сравнению с высокопроцентными (2% Pd/TiO2, 2%Pd/C). Сравнение данных исследования Pd/ «Сибунит», Pd/TiO2 методами дифференциально-термического анализа, термогравиметрии и элементного анализа подтверждает образование на поверхности катализаторов продуктов уплотнения, содержащих углерод и водород. Полученные результаты свидетельствуют об образовании на поверхности катализаторов в процессе реакции поверхностной пленки, содержащей углеводородные фрагменты. По- видимому, присутствующие на поверхности «Сибунита» углеродные цепочки служат центрами образования поверхностных пленок. Каталитическими и физико-химическими методами показано, что в процессе протекания реакции происходит формирование новых каталитически активных центров на поверхности катализатора, что дает возможность регулировать его активность и селективность.